【引言】

鋰硫電池由于具有高的理論能量密度而受到研究人員的廣泛關注。向鋰硫電池體系中引入固態(tài)電解質(zhì)，不僅能抑制多硫化物的穿梭效應及其導致的庫侖效率下降及容量衰減等問題，還能解決循環(huán)充放電過程中形成的鋰枝晶導致的安全隱患。要提高鋰硫電池的循環(huán)穩(wěn)定性，就需要在深入理解固態(tài)電解質(zhì)的形成機理及導電機制的基礎上，研發(fā)同時具有高的離子選擇性及高的鋰離子電導率的固態(tài)電解質(zhì)材料。

【成果簡介】

近日，美國麻省理工學院的李巨教授、AkihiroKushima助理教授和南京特種航天大學的張校剛教授（共同通訊作者）及徐桂銀博士（第一作者）等采用鋰硫電池常用的醚基電解質(zhì)（DOL/DME）溶液，用硝酸酸化的碳納米管紙（以下分別用CNTP和ACNTP表示酸化處理前、后的碳納米管紙）誘導1,3-二氧戊環(huán)（DOL）進行陽離子原位聚合，在ACNTP表面原位生成了柔性、可自愈的固態(tài)電解質(zhì)薄膜。這種固態(tài)電解質(zhì)薄膜具有高度的離子選擇性，能將可溶性多硫化物密封在正極室，但允許鋰離子的雙向通過，從而有效抑制了穿梭效應，并提高了鋰硫電池的循環(huán)壽命。以金屬鋰作為負極，以負載硫的活性炭（AC/S）作為正極，采用常用的醚基電解質(zhì)溶液（DOL/DME），并以PP/ACNTP/PP（PP為聚丙烯）三明治結構作為隔膜構成的扣式電池，在電化學測試中表現(xiàn)出良好的循環(huán)穩(wěn)定性：當充放電倍率為1C（1675mA/g）時，其初始比容量為683mAh/g，在循環(huán)充放電400圈后仍保持有454mAh/g的放電比容量。該鋰硫電池的庫侖效率高達99%，平均每圈循環(huán)伴隨的容量衰減僅為0.1%。該研究成果以“Adhocsolidelectrolyteonacidizedcarbonnanotubepaperimprovescyclelifeoflithium–sulfurbatteries”為題，發(fā)表在Energ.Environ.Sci.上。

【圖文導讀】

圖1.ACNTP誘導DOL的陽離子原位聚合

(a)縱橫交錯的鋼筋網(wǎng)。向鋼筋網(wǎng)上傾倒液態(tài)混凝土并使之固化，即可得到堅固的鋼筋-混凝土結構。

(b)ACNTP在醚基電解質(zhì)（DOL/DME）溶液中誘導DOL發(fā)生陽離子原位聚合的過程示意圖。

(c)未接觸電解質(zhì)溶液的ACNTP；(d)與電解質(zhì)溶液接觸后形成的ACNTP/固態(tài)電解質(zhì)復合結構；(e)經(jīng)過循環(huán)充放電后的ACNTP/固態(tài)電解質(zhì)的SEM圖像。

圖2.固態(tài)電解質(zhì)的機械性能測試

用SEM中的納米操縱探針對ACNTP上原位生成的固態(tài)電解質(zhì)進行(a)劃痕實驗；(b)拉伸實驗。

圖3.電化學性能表征

(a)鋰硫電池體系中含有ACNTP時AC/S正極的循環(huán)伏安曲線，掃描速度為0.2mV/s。

(b,c)充放電倍率為0.5C時，AC/S正極、含有CNTP及ACNTP時的AC/S正極的(b)第10圈恒流充放電曲線；(c)長循環(huán)穩(wěn)定性能。

(d)充放電倍率為1C時，含有ACNTP時AC/S正極的長循環(huán)穩(wěn)定性能及庫侖效率。